聚合物与硅溶胶复合时,核心是解决相容性差、硅溶胶团聚、体系稳定性差等问题,同时兼顾复合工艺对最终性能的影响,具体需要注意以下几方面:
硅溶胶的表面改性硅溶胶表面富含羟基,极性较强,而多数聚合物(如聚烯烃、聚苯乙烯)为非极性,直接复合会出现严重团聚、相分离。
- 必须通过硅烷偶联剂(如氨基类 KH550、环氧类 KH560、甲基丙烯酰氧基类 KH570)处理硅溶胶,偶联剂一端与硅溶胶羟基反应接枝,另一端与聚合物链反应或相容,大幅提升界面结合力。
- 改性时需控制偶联剂用量(通常为硅溶胶质量的 1%–5%),用量过多会导致界面层过厚,反而降低复合材料强度。
- 也可采用表面活性剂、聚合物接枝等方式改性,适配不同极性的聚合物体系。
硅溶胶的分散性控制纳米二氧化硅粒子极易团聚,分散不均会导致复合材料性能下降(如力学性能波动、透光性变差)。
- 复合前需确保硅溶胶在分散介质中稳定分散,水性体系可通过调节 pH 值(硅溶胶稳定 pH 一般为 2–3 或 8–10)避免凝胶;油性体系需先将硅溶胶脱水、改性,再分散到有机溶剂中。
- 选择合适的分散工艺,如高速搅拌、超声分散、球磨 / 砂磨,超声分散可有效打散小团聚体,但时间不宜过长,防止硅溶胶粒子过度碰撞再次团聚。
体系的稳定性与凝胶风险硅溶胶属于胶体分散体系,外界条件变化易引发凝胶,导致复合失败。
- 避免体系中混入过多电解质(如金属离子、强酸强碱),电解质会破坏硅溶胶的双电层结构,引发絮凝。
- 控制复合温度,过高温度会加速硅溶胶粒子间的缩合反应,导致体系黏度急剧上升甚至凝胶,尤其是热固性树脂固化时,需匹配固化温度与硅溶胶的热稳定性。
- 对于水性聚合物乳液(如丙烯酸酯、聚氨酯乳液),复合时需缓慢滴加硅溶胶,避免局部浓度过高破坏乳液稳定性,导致破乳。
复合比例的优化硅溶胶的添加量并非越多越好,存在一个较
佳添加范围。
- 低添加量时,硅溶胶可均匀分散,起到补强、耐热改性作用;超过临界值后,粒子团聚加剧,复合材料的力学性能(如拉伸强度、冲击强度)会出现 “拐点式” 下降。
- 不同聚合物的较佳添加量不同,例如环氧 / 硅溶胶复合材料的硅溶胶添加量通常为 5%–15%,而聚丙烯 / 硅溶胶复合材料一般不超过 10%。
界面结合与性能协同复合材料的性能取决于聚合物基体与硅溶胶的界面结合强度,而非单一组分性能。
- 除了表面改性,还可选择与硅溶胶有相互作用的聚合物(如含羟基的 PVA、含环氧基的环氧树脂),通过氢键、化学键增强界面结合。
- 避免界面缺陷,如气泡、空隙,这些缺陷会成为应力集中点,降低材料的强度和耐腐蚀性,复合过程中需注意脱泡处理(如真空脱泡、低速搅拌减少气泡卷入)。
工艺适配性不同聚合物的加工工艺不同,需匹配对应的复合方式:
- 热塑性聚合物(PE、PP、PC)多采用熔融共混,需控制加工温度和螺杆转速,防止硅溶胶高温下脱水团聚。
- 热固性聚合物(环氧树脂、酚醛树脂)多采用溶液共混或原位聚合,需在树脂固化前完成硅溶胶的均匀分散。
- 水性聚合物乳液(丙烯酸酯、PU 乳液)适合水性共混,需控制体系 pH 和搅拌速度,避免破乳。
